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硫代硫酸鈉的合成方法較多，有亞硫酸鈉法、硫化堿法等。

1、亞硫酸鈉法：由純堿溶液與二氧化硫氣體反應(yīng)，加入燒堿中和，加硫化堿除去雜質(zhì)，過濾，再將硫磺粉溶解在熱亞硫酸鈉溶液中進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)過濾、除雜質(zhì)、再過濾、加燒堿進(jìn)行堿處理，經(jīng)濃縮、過濾、結(jié)晶、離心脫水、篩選，制得硫代硫酸鈉成品。

2、硫化堿法：利用硫化堿蒸發(fā)殘渣、硫化鋇廢水（含有碳酸鈉和硫化鈉）配制成的原料液與二氧化硫反應(yīng)，澄清后加入硫磺粉進(jìn)行加熱反應(yīng)，經(jīng)蒸發(fā)、冷卻結(jié)晶、洗滌、分離、篩選，制得硫代硫酸鈉成品。

3、制取無水硫代硫酸鈉所用的原料為五水硫代硫酸鈉。將純凈的五水硫代硫酸鈉結(jié)晶加熱使其全部溶解在本身的結(jié)晶水中，并在100℃以下加熱濃縮，至析出大量無水結(jié)晶時，分離出晶體，并在100℃以下干燥。

4、采用脫水法：五水硫代硫酸鈉結(jié)晶用蒸汽間接加熱，使其溶于本身的結(jié)晶水中，經(jīng)濃縮、離心脫水、干燥、篩選，制得無水硫代硫酸鈉成品。

5、綜合法：主要成分為硫化鈉、亞硫酸鈉、硫磺和少量氫氧化鈉。料液經(jīng)真空蒸發(fā)、活性炭脫色、壓濾、冷卻、結(jié)晶、離心脫水篩分后即為成品。

6、硫酸鈉中和法：主要成分為硫化鈉和少量碳酸鈉的廢料時。